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活性碳酸鈣/改性碳酸鈣的特點(diǎn)及常用改性劑
作為填料使用的碳酸鈣,若未經(jīng)表面處理,與有機(jī)高聚物的親和性較差,容易造成在高聚物中分散不均勻,從而造成兩種材料的界面缺陷,因此需要改進(jìn)碳酸鈣填料的應(yīng)用性能?;钚蕴妓徕}(又稱(chēng)改性碳酸鈣)是以普通碳酸鈣粉體(有重鈣和輕鈣之分)為基料,采用多功能表面活性劑和復(fù)合型高效加工助劑,對(duì)無(wú)機(jī)粉體表面進(jìn)行改性活化處理而成。 ? ? ? ? 經(jīng)改性處理后的碳酸鈣粉體,表面形成一種特殊的包層結(jié)構(gòu),能顯著改善在聚烯烴等高聚物基體中的分散性和親和性,并且能與高聚物基體間產(chǎn)生界面作用,從而提高制品的抗沖擊強(qiáng)度,是一種性能優(yōu)良的增量型填充料。 ? ? ? ? ? ? 用表面活性劑處理碳酸鈣時(shí),由于碳酸鈣是無(wú)機(jī)物,所以它和表面活性劑的親水基有很大的親和力,它們之間進(jìn)行類(lèi)似化學(xué)鍵這樣的化學(xué)結(jié)合,親油基就定向于碳酸鈣微粒的表面,形成一層單分子膜。這就是活性碳酸鈣生產(chǎn)的基本原理,這樣處理過(guò)的填料已由親水性變 為親油性,對(duì)樹(shù)脂一類(lèi)的有機(jī)物有良好的親和力。 必須指出,可以用來(lái)對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面處理的,除了表面活性劑以外,還有近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的有機(jī)偶聯(lián)劑以及各種改性劑。凡是用這些物質(zhì)處理的碳酸鈣都可以籠統(tǒng) 地稱(chēng)為活性碳酸鈣。 ? ? ? ? ? ? 活性碳酸鈣對(duì)一般橡膠、塑料制品均具有一定補(bǔ)強(qiáng)性,改善無(wú)機(jī)填料與樹(shù)脂的相容性,從而改善制品的機(jī)械性能、加工性能,提高復(fù)合材料 的熱穩(wěn)定性,實(shí)現(xiàn)高填充。 pvc管材、板材、電纜料等,可提高復(fù)合材料熱穩(wěn)定性、表面光潔度、填料填充量,減少樹(shù)脂用量,降低成本。 pp、pe、橡膠等,特別適用pvc管材,可提高復(fù)合材料熱穩(wěn)定性、表面光潔度、填料填充量,減少樹(shù)脂用量,降低成本。 ? ? ? ? ? ? 早期活性碳酸鈣生產(chǎn)多數(shù)以輕鈣為主要基料。由于輕鈣的生產(chǎn)工藝復(fù)雜,價(jià)格高,同時(shí)生產(chǎn)輕鈣對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染,近十年的趨勢(shì)是重鈣逐步取代輕鈣。國(guó)外經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家重鈣對(duì)輕鈣的使用比約為14-18:1,明顯高于我國(guó)。隨著相關(guān)行業(yè)的發(fā)展,在上述應(yīng)用領(lǐng)域內(nèi),我國(guó)重鈣對(duì)輕鈣的用量比逐步達(dá)到8-12倍。 ? ? ? ?? ? ? ? ? ?常用改性劑及處理方法? ? ? ? ? ? ? ?對(duì)于重鈣,常用的表面改性劑為硬以酯酸及其鹽、偶聯(lián)劑等。 ? ? ? ? ? ? ?1、硬酯酸及其鹽 ? ? ? ? ? ? ?常用的改性方法是將碳酸鈣進(jìn)行干燥,除去水份,在改性設(shè)備中進(jìn)行。干度控制在100-110℃,時(shí)間0.5-1.0h或更短即可。將干燥后的重鈣加入改性設(shè)備,邊攪拌邊加入硬酯酸或其鹽。硬酯酸的用量約為碳酸鈣質(zhì)量的0.8-1.0%。反應(yīng)溫度控制在100℃左右、時(shí)間15-30min,產(chǎn)品即可進(jìn)行包裝。? ? ? ? ? ? ? 硬酯酸或硬酯酸鹽改性碳酸鈣具有相當(dāng)好的補(bǔ)強(qiáng)作用,可取代炭黑和白炭黑填料。改性碳酸鈣填料可提高塑料制品的耐沖擊性能,在涂料工業(yè)中能部分取代鈦白粉。? ? ? ? ? ? ? 2、偶聯(lián)劑? ? ? ? ? ? ? 2.1 鈦酸酯偶聯(lián)劑:鈦酸酯偶聯(lián)劑根據(jù)分子結(jié)構(gòu)和礦物表面偶聯(lián)劑的構(gòu)型,分為單烷氧基型、螯合型、配位型三種。? ? ? ? ? ? ? ?單烷氧型。除焦磷酸酯基外,因耐水性差,只能將偶聯(lián)劑用有機(jī)溶劑或惰性無(wú)水增塑劑稀釋?zhuān)軇┖团悸?lián)劑質(zhì)量比應(yīng)大于1,經(jīng)充分?jǐn)嚢枞芙夂?,滴加或噴灑到預(yù)先烘干的重鈣粉體表面拌勻,在90-100℃的改性設(shè)備中攪拌15min以上即可。也可將碳酸鈣放入含有偶聯(lián)劑溶劑中攪拌均勻,偶聯(lián)劑將重鈣包裹后,把多余的溶劑脫除.? ? ? ? ? ? ? ?螯合型。耐水性能好,可在水相中包覆重鈣粉體,但大多不溶于水,可用水性溶劑、表面活性劑或高速攪拌等法,促使乳化分散在水中。含磷酸基、焦磷酸基及磺酸基的鈦酸酯可用胺類(lèi)試劑使之季胺化后溶于水。如用KR-138S螯合型偶聯(lián)劑對(duì)碳酸鈣粉進(jìn)行改性時(shí),將1份KR-138S和0.5份三乙胺混合制成季胺鹽,并分散600份水中,加入200份碳酸鈣,充分?jǐn)噭?,脫水,烘干即可? ? ? ? ? ? ? 配位型。配位型偶聯(lián)劑和螯合型的用法相似,因?yàn)槟退院貌⑶掖蠖鄶?shù)不溶于水,因此可先將其溶有機(jī)溶劑中再包覆碳酸鈣粉料。? ? ? ? ? ? ? 鈦酸酯偶聯(lián)劑的用量,約為碳酸鈣質(zhì)量的0.5-3.0%。 鈦酸酯偶聯(lián)劑處理后的重鈣粉,與聚合物分子有很好的相容性。由于它能在碳酸分子和聚合物分子之間形成分子架橋,增加了有機(jī)聚合物或樹(shù)脂與碳酸鈣之間的相互作用,相應(yīng)提高了熱塑性復(fù)合材料的力學(xué)性能,如沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率等。? ? ? ? ? ? ? 2.2 鋁酸酯偶聯(lián)劑:鋁酸酯偶聯(lián)劑的改性方法,與其他各種偶聯(lián)劑的改性方法類(lèi)似。將重鈣粉料置于100-130℃的改性設(shè)備中,邊攪拌邊烘干,約十多分鐘,然后分三次加入計(jì)量的偶聯(lián)劑。每次間隔2-3min,加完后,再攪拌5min即可。鋁酸酯偶聯(lián)劑的用量,大約是面酸鈣質(zhì)量的1%-2%。鋁酸酯偶聯(lián)劑對(duì)生鈣的改善效果,與鈦酸偶聯(lián)劑的相當(dāng),優(yōu)于硬酯酸及其鹽。另外,鋁酸酯偶聯(lián)劑價(jià)格低廉,顏色淺,不影響產(chǎn)品的白度。 ? ? ? ? ? ? 通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比對(duì)發(fā)現(xiàn),偶聯(lián)劑的改性效果優(yōu)于硬酯酸的改性效果,特別是鈦酸酯偶聯(lián)劑更為明顯。由于偶聯(lián)劑與碳酸鈣表面的羥基作用形成化學(xué)鍵,在碳酸鈣表面覆蓋一層偶聯(lián)劑單分子膜;并且鈦酸酯偶聯(lián)劑另一端與高分子聚合物相混溶,使碳酸鈣與PVC結(jié)合得很好,制品具有很好的彈性和抗沖擊性能。
2020-05-27
廣西旺高工業(yè)區(qū)獲批籌建“全國(guó)碳酸鈣產(chǎn)業(yè)知名品牌創(chuàng)建示范區(qū)”
據(jù)國(guó)家質(zhì)檢總局13日消息,國(guó)家質(zhì)檢總局已同意廣西賀州市旺高工業(yè)區(qū)籌建“全國(guó)碳酸鈣產(chǎn)業(yè)知名品牌創(chuàng)建示范區(qū)”,這不僅是賀州市首個(gè)獲批籌建“全國(guó)知名品牌創(chuàng)建示范區(qū)”的園區(qū),同時(shí)也是廣西今年首個(gè)獲批籌建的園區(qū)。 2018年1月4日,“全國(guó)知名品牌創(chuàng)建示范區(qū)”文審論證工作在北京國(guó)際會(huì)議中心舉行。廣西賀州旺高工業(yè)區(qū)積極貫徹落實(shí)黨的十九大關(guān)于質(zhì)量強(qiáng)國(guó)的精神,申報(bào)的“廣西碳酸鈣千億元產(chǎn)業(yè)示范基地”順利通過(guò)材料初審,入圍了文審論證。 文審論證會(huì)上,旺高工業(yè)區(qū)通過(guò)播放園區(qū)風(fēng)采視頻,介紹了園區(qū)的大體情況。 賀州旺高工業(yè)區(qū)黨工委副書(shū)記、管委主任鄒雪群作為主陳述人,圍繞園區(qū)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展?fàn)顩r及園區(qū)品牌建設(shè)等情況進(jìn)行了申報(bào)陳述。在答辯環(huán)節(jié)中,旺高工業(yè)區(qū)代表團(tuán)成員對(duì)專(zhuān)家組的提問(wèn)一一作了解答。 申報(bào)項(xiàng)目被批準(zhǔn)籌建后,旺高工業(yè)區(qū)將在收函3個(gè)月內(nèi)上報(bào)籌建計(jì)劃等相關(guān)材料,在24個(gè)月內(nèi)完成全部籌建工作,并在通過(guò)專(zhuān)家審核和驗(yàn)收后,由國(guó)家質(zhì)檢總局正式命名。 碳酸鈣產(chǎn)業(yè)是賀州市工業(yè)的支柱性產(chǎn)業(yè)。旺高工業(yè)區(qū)致力創(chuàng)建碳酸鈣品牌示范區(qū),爭(zhēng)取成為“全國(guó)知名品牌創(chuàng)建示范區(qū)”。 據(jù)了解,“全國(guó)知名品牌創(chuàng)建示范區(qū)”創(chuàng)建是國(guó)家質(zhì)檢總局落實(shí)“十二五”規(guī)劃中“推動(dòng)自主品牌建設(shè),提升品牌價(jià)值和效應(yīng),加快發(fā)展擁有國(guó)際知名品牌和核心競(jìng)爭(zhēng)力的大型企業(yè)”的要求,在全國(guó)范圍內(nèi)開(kāi)展的一項(xiàng)試點(diǎn)工作,旨在通過(guò)示范區(qū)創(chuàng)建活動(dòng),推動(dòng)地方政府深入實(shí)施“質(zhì)量強(qiáng)國(guó)”和名牌發(fā)展戰(zhàn)略,形成有利于品牌建設(shè)工作的長(zhǎng)效機(jī)制和良好環(huán)境,促進(jìn)經(jīng)濟(jì)社會(huì)又好又快發(fā)展。(完)
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